Neste quarto apresenta-se uma cama de Estado, ao estilo império francês, com as respetivas mesas-de-cabeceira. Pertenceu à imperatriz do Brasil, D. Maria Leopoldina da Áustria, mulher de D. Pedro I do Brasil e, mais tarde, à rainha D. Maria II de Portugal.
Nas paredes, uma grande tela com o retrato de D. João VI, da autoria de José Inácio de Sampaio, e uma pintura representando a Sagrada Família com uma moldura rococó.