Sala dos Vedores (oficiais nobres no mais alto cargo de administração das finanças) também conhecida por Sala das Descobertas devido ao tema representado no teto, pintado em 1804 por Cirilo Volkmar Machado e por Bernardo António de Oliveira Goes, evocando os Descobrimentos portugueses.
No teto, num medalhão oval, o retrato do infante D. Henrique, percursor dos Descobrimentos portugueses, sustentado pelas figuras da Fama e da Cosmografia. À direita, o gigante Adamastor ameaça Vasco da Gama na sua aventura de descoberta do caminho marítimo para a India. No canto inferior direito, Pedro Álvares Cabral, descobridor do Brasil e, no canto inferior esquerdo, a figura de Cristóvão Colombo.
Nesta sala expõe-se o retrato do infante D. Pedro (futuro D. Pedro III) com cerca de 15 anos de idade, por Pierre-Antoine Quillard (1732) e um retrato de D. João VI, por José Inácio de Sampaio (1824).
